在古代中國，稀硫酸被稱為“綠礬油”。 在公元650~683年（唐高宗時），煉丹家孤剛子在其所著《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷九中就記載著“煉石膽取精華法”，即干餾石膽（膽礬）而獲得硫酸。

硫酸發(fā)現(xiàn)于公元8世紀。阿拉伯煉丹家賈比爾通過干餾硫酸亞鐵晶體得到硫酸。一些早期對化學(xué)有研究的人，如拉齊、賈比爾等，還寫了有關(guān)硫酸及與其相關(guān)的礦物質(zhì)的分類名單；其他一些人，如伊本·西那醫(yī)師，則較為重視硫酸的種類以及它們在醫(yī)學(xué)上的價值。 

在17世紀，德國化學(xué)家Johann Rudolf Glauber將硫與硝酸鉀混合蒸汽加熱制出硫酸，在這過程中，硝酸鉀分解并氧化硫令其成為能與水混合并變?yōu)榱蛩岬娜趸颍⊿O3）。于是，在1736年，倫敦藥劑師Joshua Ward用此方法開拓大規(guī)模的硫酸生產(chǎn)。

在1746年，John Roebuck則運用這個原則，開創(chuàng)鉛室法，以更低成本有效地大量生產(chǎn)硫酸。經(jīng)過多番的改良后，這個方法在工業(yè)上已被采用了將近兩個世紀。由John Roebuck創(chuàng)造的這個生產(chǎn)硫酸的方法能制造出濃度為65%的硫酸，后來，法國化學(xué)家約瑟夫·路易·蓋-呂薩克以及英國化學(xué)家John Glover將其改良，使其能制造出濃度高達78%的硫酸，可是這濃度仍不能滿足一些工業(yè)上的用途。

在18世紀初，硫酸的生產(chǎn)都依賴以下的方法：黃鐵礦（FeS2）被燃燒成硫酸亞鐵（FeSO4），然后再被燃燒，變?yōu)槟茉?80℃下分解成氧化鐵以及能用以制造任何濃度硫酸的三氧化硫的硫酸鐵[Fe2(SO4)3]?？上?，此過程的龐大成本阻礙了濃硫酸的廣泛運用。  由約翰·道爾頓在1808年繪制的早期硫酸分子圖顯示了硫酸有一個位于中心的硫原子并與三個氧原子建立共價鍵

后來，到了1831年，英國制醋商人Peregrine Phillips想到了接觸法，能以更低成本制造出三氧化硫以及硫酸，這種方法在現(xiàn)今已被廣泛運用。

純硫酸加熱至290℃分解放出部分三氧化硫，直至酸的濃度降到98.3%為止，這時硫酸為恒沸溶液，沸點為338°C。無水硫酸體現(xiàn)酸性是給出質(zhì)子的能力，純硫酸仍然具有很強的酸性，98%硫酸與純硫酸的酸性基本上沒有差別，而溶解三氧化硫的發(fā)煙硫酸是一種超酸體系，酸性強于純硫酸，但是廣泛存在一種誤區(qū)，即稀硫酸的酸性強于濃硫酸，這種想法是錯誤的。的確，稀硫酸第一步電離完全，產(chǎn)生大量的水合氫離子H3O+；但是濃硫酸和水一樣，自身自偶電離會產(chǎn)生一部分硫酸合氫離子H3SO4+，正是這一部分硫酸合質(zhì)子，導(dǎo)致純硫酸具有非常強的酸性，雖然少，但是酸性卻要比水合質(zhì)子強得多，所以純硫酸的哈米特酸度函數(shù)高達-12.0。

在硫酸溶劑體系中，H3SO4+經(jīng)常起酸的作用，能質(zhì)子化很多物質(zhì)產(chǎn)生離子型化合物：

NaCl+ H2SO4==NaHSO4+HCl（不加熱都能很快反應(yīng)）

　　KNO3+ H2SO4→K++HSO4-+HNO3

　　HNO3+ H2SO4→NO2++H3O++2HSO4-

　　CH3COOH+ H2SO4→CH3C(OH)2++HSO4-

　　HSO3F+ H2SO4→H3SO4++SO3F-（氟磺酸酸性更強）

　　上述與HNO3的反應(yīng)所產(chǎn)生的NO2+，有助于芳香烴的硝化反應(yīng)。

1.脫水性

脫水指濃硫酸脫去非游離態(tài)水分子或按照水的氫氧原子組成比脫去有機物中氫氧元素的過程。就硫酸而言，脫水性是濃硫酸的性質(zhì)，而非稀硫酸的性質(zhì)，濃硫酸有脫水性且脫水性很強，脫水時按水的組成比脫去。物質(zhì)被濃硫酸脫水的過程是化學(xué)變化，反應(yīng)時，濃硫酸按水分子中氫氧原數(shù)的比(2:1)奪取被脫水物中的氫原子和氧原子或脫去非游離態(tài)的結(jié)晶水，如五水硫酸銅(CuSO4·5H2O)。

可被濃硫酸脫水的物質(zhì)一般為含氫、氧元素的有機物，其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質(zhì)中的有機物，被脫水后生成了黑色的炭，這種過程稱作炭化。一個典型的炭化現(xiàn)象是蔗糖的黑面包反應(yīng)。在200mL燒杯中放入20g蔗糖，加入幾滴水，水加適量，攪拌均勻。然后再加入15mL質(zhì)量分數(shù)為98%的濃硫酸，迅速攪拌。觀察實驗現(xiàn)象。可以看到蔗糖逐漸變黑，體積膨脹，形成疏松多孔的海綿狀的炭，反應(yīng)放熱，還能聞到刺激性氣體。

C12H22O11==濃硫酸==12C+11H2O

同時進行碳與濃硫酸反應(yīng)：

C+2H2SO4(濃)==加熱==CO2↑+2SO2↑+2H2O

2.強氧化性

還原產(chǎn)物

濃硫酸由于還原劑的量，種類的不同可能被還原為SO2，S或H2S： 

例如，還原劑過量時，HBr，H2S和HI分別將濃硫酸還原為不同物質(zhì)：

2HBr + H2SO4(濃) = Br2+SO2+ 2H2O

3H2S + H2SO4(濃) = 4S↓+ 4H2O

8HI + H2SO4(濃) = 4I2+H2S+ 4H2O

還原劑量不同時，產(chǎn)物也可能有所不同：

Zn + 2H2SO4(濃) =ZnSO4+SO2↑+ 2H2O

3Zn + 4H2SO4(濃) = 3ZnSO4+S+ 4H2O

4Zn + 5H2SO4(濃) = 4ZnSO4+H2S↑+ 2H2O

相關(guān)反應(yīng)

(1)與金屬反應(yīng)

①常溫下濃硫酸能使鐵、鋁等金屬鈍化。②加熱時，濃硫酸可以與除銥，釕之外的所有金屬（包括金，鉑）反應(yīng)，生成高價金屬硫酸鹽，本身被還原成SO2，S，H2S或金屬硫化物。

Cu+2H2SO4(濃)=加熱=CuSO4+SO2↑+2H2O

（副反應(yīng)有5Cu+4H2SO4(濃)=加熱=3CuSO4+Cu2S+4H2O等）

2Fe+6H2SO4(濃)=加熱=Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O

Pt+4H2SO4(濃)=加熱=Pt(SO4)2+2SO2↑+4H2O（338℃的沸騰濃硫酸中，腐蝕率0.4mm/年以上；金被腐蝕的速度則慢得多）

在上述反應(yīng)中，硫酸表現(xiàn)出了強氧化性和酸性。

(2)與非金屬反應(yīng)

熱的濃硫酸可將碳、硫、磷等非金屬單質(zhì)氧化到其高價態(tài)的氧化物或含氧酸，本身被還原為二氧化硫。在這類反應(yīng)中，濃硫酸只表現(xiàn)出氧化性。

　　C+2H2SO4(濃)=加熱=CO2↑+2SO2↑+2H2O

　　S+H2SO4(濃)=加熱=3SO2↑+2H2O

2P+5H2SO4(濃)=加熱=2H3PO4+5SO2↑+2H2O

(3)與其他還原性物質(zhì)反應(yīng)

濃硫酸具有強氧化性，實驗室制取硫化氫、溴化氫、碘化氫等還原性氣體不能選用濃硫酸。

　　H2S+H2SO4(濃)==S↓+SO2+2H2O

　　2HBr+H2SO4(濃)==Br2+SO2+2H2O

　　8HI+H2SO4(濃)==4I2+H2S+4H2O

可與多數(shù)金屬（比銅活潑）和絕大多數(shù)金屬氧化物反應(yīng)，生成相應(yīng)的硫酸鹽和水；

可與所含酸根離子對應(yīng)酸酸性比硫酸根離子弱的鹽反應(yīng)，生成相應(yīng)的硫酸鹽和弱酸；

可與堿反應(yīng)生成相應(yīng)的硫酸鹽和水；

可與氫前金屬在一定條件下反應(yīng)，生成相應(yīng)的硫酸鹽和氫氣；

加熱條件下可催化蛋白質(zhì)、二糖和多糖的水解；

能與指示劑作用，使紫色石蕊試液變紅，使無色酚酞試液不變色。

方法一

生產(chǎn)硫酸的原料有硫黃、硫鐵礦、有色金屬冶煉煙氣、石膏、硫化氫、二氧化硫和廢硫酸等。硫黃、硫鐵礦和冶煉煙氣是三種主要原料。

制取二氧化硫（沸騰爐）

燃燒硫或高溫處理黃鐵礦，制取二氧化硫S+O2==點燃==SO2

4FeS2+11O2==高溫=8SO2+2Fe2O3

接觸氧化為三氧化硫（接觸室）

2SO2+O2==五氧化二釩催化并加熱==2SO3（可逆反應(yīng)）

用98.3%硫酸吸收（吸收塔）

SO3+H2SO4==H2S2O7（焦硫酸）

加水

H2S2O7+H2O==2H2SO4

提純

可將工業(yè)濃硫酸進行蒸餾，便可得到濃度95%～98%的商品硫酸。

二水法磷酸反應(yīng)后，利用磷石膏，工業(yè)循環(huán)利用，使用二水法制硫酸。

方法二

制取二氧化硫（沸騰爐）

2

4FeS2+11O2=高溫=8SO2+2Fe2O3

將二氧化硫溶于水變成亞硫酸。

亞硫酸氧化得硫酸。

冶金及石油工業(yè)

用于冶金工業(yè)和金屬加工在冶金工業(yè)部門，特別是有色金屬的生產(chǎn)過程需要使用硫酸。例如用電解法精煉銅、鋅、鎘、鎳時，電解液就需要使用硫酸，某些貴金屬的精煉，也需要硫酸來溶解去夾雜的其他金屬。在鋼鐵工業(yè)中進行冷軋、冷拔及沖壓加工之前，都必須用硫酸清除鋼鐵表面的氧化鐵。在軋制薄板、冷拔無縫鋼管和其他質(zhì)量要求較高的鋼材，都必須每軋一次用硫酸洗滌一次。另外，有縫鋼管、薄鐵皮、鐵絲等在進行鍍鋅之前，都要經(jīng)過用硫酸進行酸洗。在某些金屬機械加工過程中，例如鍍鎳、鍍鉻等金屬制件，也需用硫酸來洗凈表面的銹。在黑色冶金企業(yè)部門里，需要酸洗的鋼材一般約占鋼總產(chǎn)量的5%～6%，而每噸鋼材的酸洗，約消費98%的硫酸30～50kg。

用于石油工業(yè)汽油、潤滑油等石油產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中，都需要濃硫酸精煉，以除去其中的含硫化合物和不飽和碳氫化合物。每噸原油精煉需要硫酸約24kg，每噸柴油精煉需要硫酸約31kg。石油工業(yè)所使用的活性白土的制備，也消耗不少硫酸。

在濃縮硝酸中，以濃硫酸為脫水劑；氯堿工業(yè)中，以濃硫酸來干燥氯氣、氯化氫氣等；無機鹽工業(yè)中，如冰晶石、硼砂、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、硫酸鉛(、硫酸鋅、硫酸銅、硫酸亞鐵以及其他硫酸鹽的制備都要用硫酸。許多無機酸如磷酸、硼酸、鉻酸(有時也指CrO3)、氫氟酸、氯磺酸；有機酸如草酸、醋酸等的制備，也常需要硫酸作原料。此外煉焦化學(xué)工業(yè)（用硫酸來同焦爐氣中的氨起作用副產(chǎn)硫酸銨）、電鍍業(yè)、制革業(yè)、顏料工業(yè)、橡膠工業(yè)、造紙工業(yè)、油漆工業(yè)（有機溶劑的制備）、工業(yè)炸藥和鉛蓄電池制造業(yè)等等，都消耗相當數(shù)量的硫酸。

可用作硬水的軟化劑、離子交換再生劑、pH值調(diào)節(jié)劑、氧化劑和洗滌劑等。還可用于化肥、農(nóng)藥、染料、顏料、塑料、化纖、炸藥以及各種硫酸鹽的制造。在石油的煉制、有色金屬的冶煉、鋼鐵的酸洗處理、制革過程以及煉焦業(yè)、輕紡業(yè)、國防軍工都有廣泛的應(yīng)用。強酸性清洗腐蝕劑。在集成電路制造工藝中主要用于硅片清洗。

解決人民衣食住行

用于化學(xué)纖維的生產(chǎn)為人民所熟悉的粘膠絲，它需要使用硫酸、硫酸鋅、硫酸鈉的混合液作為粘膠抽絲的凝固浴。每生產(chǎn)1t粘膠纖維，需要消耗硫酸1.2～1.5t，每生產(chǎn)1t維尼龍短纖維，就要消耗98%硫酸230kg，每生產(chǎn)1t卡普綸單體，需要用1.6t20%發(fā)煙硫酸。此外，在尼龍、醋酸纖維、聚丙烯腈纖維等化學(xué)纖維生產(chǎn)中，也使用相當數(shù)量的硫酸。

用于化學(xué)纖維以外的高分子化合物生產(chǎn)塑料等高分子化合物，在國民經(jīng)濟中越來越占有重要的地位。每生產(chǎn)1t環(huán)氧樹脂，需用硫酸2.68t，號稱“塑料王”的聚四氟乙烯，每生產(chǎn)1t，需用硫酸1.32t；有機硅樹膠、硅油、丁苯橡膠及丁腈橡膠等的生產(chǎn)，也都要使用硫酸。

用于染料工業(yè)幾乎沒有一種染料（或其中間體）的制備不需使用硫酸。偶氮染料中間體的制備需要進行磺化反應(yīng)，苯胺染料中間體的制備需要進行硝化反應(yīng)，兩者都需使用大量濃硫酸或發(fā)煙硫酸。所以有些染料廠就設(shè)有硫酸車間，以配合需要。

用于日用品的生產(chǎn)生產(chǎn)合成洗滌劑需要用發(fā)煙硫酸和濃硫酸。塑料的增塑劑（如苯二甲酸酐和苯二甲酸酯）、賽璐珞制品所需的原料硝化棉，都需要硫酸來制備。玻璃紙、羊皮紙的制造，也需要使用硫酸。此外，紡織印染工業(yè)、搪瓷工業(yè)、小五金工業(yè)、肥皂工業(yè)、人造香料工業(yè)等生產(chǎn)部門，也都需要使用硫酸。

用于制藥工業(yè)磺胺藥物的制備過程中的磺化反應(yīng)，強力殺菌劑呋喃西林的制備過程中的硝化反應(yīng)，都需用硫酸。此外，許多抗生素的制備，常用藥物如阿斯匹林、咖啡因、維生素B2、維生素B12及維生素C、某些激素、異煙肼、汞溴紅、糖精等的制備，無不需用硫酸。

鞏固國防

某些國家硫酸工業(yè)的發(fā)展，曾經(jīng)是和軍用炸藥的生產(chǎn)緊密連結(jié)在一起的。無論軍用炸藥（發(fā)射藥、爆炸藥）或工業(yè)炸藥，大都是以硝基化物或硝酸酯為其主要成分。主要的有硝化棉、三硝基甲苯(TNT)、硝化甘油、苦味酸等。雖然這些化合物的制備是依靠硝酸，但同時必須使用濃硫酸或發(fā)煙硫酸。

原子能工業(yè)及火箭技術(shù)

原子反應(yīng)堆用的核燃料的生產(chǎn)，反應(yīng)堆用的鈦、鋁等合金材料的制備，以及用于制造火箭、超聲速噴氣飛機和人造衛(wèi)星的材料的鈦合金，都和硫酸有直接或間接的關(guān)系。從硼砂制備硼烷的過程需要多量硫酸。硼烷的衍生物是最重要的一種高能燃料。硼烷又用做制備硼氫化鈾用來分離鈾235的一種原料?！∮纱丝梢?，硫酸與國防工業(yè)和尖端科學(xué)技術(shù)都有著密切的關(guān)系。