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糖精鈉
糖精鈉是食品工業(yè)中常用的合成甜味劑,且使用歷史最長,但也是最引起爭議的合成甜味劑 。糖精鈉的甜度比蔗糖甜300-500倍,在生物體內(nèi)不被分解,由腎排出體外。但其毒性不強,起爭議主要在其致癌性。最近的研究顯示糖精致癌性可能不是糖精所引起的,而是與鈉離子及大鼠的高蛋白尿有關(guān)。糖精的陰離子可作為鈉離子的載體而導(dǎo)致尿液生理性質(zhì)的改變。
糖精于1878年被美國科學(xué)家發(fā)現(xiàn),很快就被食品工業(yè)界和消費者接受。它不被人體代謝吸收,在各種食品生產(chǎn)過程中都很穩(wěn)定。缺點是風(fēng)味差,有后苦,這使其應(yīng)用受到一定限制。
- 中文名
- 糖精鈉
- 外文名
- Saccharin Sodium
- 分子量
- 241.2
- 化學(xué)式
- C6H4SO2NNaCO.2H2O
基本名稱
化學(xué)名:鄰苯甲酰磺酰亞胺鈉
英文名:Saccharin Sodium
拼音名:táng jīng nà 、lín běn jiǎ xiān huáng xiān yà ān nà
俗名:糖精鈉或溶性糖精
Cas號 :128-44-9(不含結(jié)晶水),6155-57-3(含兩個結(jié)晶水)
化學(xué)式:C6H4SO2NNaCO.2H2O
分子量:241.2
類別:診斷用藥、矯味劑。
貯藏: 密封保存。
性狀
基本性質(zhì)
【 性 質(zhì) 】 糖精鈉,又稱可溶性糖精,是糖精的鈉鹽, 帶有兩個結(jié)晶水,無色結(jié)晶或稍帶白色的結(jié)晶性粉末,一般含有兩個結(jié)晶水,易失去結(jié)晶水而成無水糖精,呈白色粉末,無臭或微有香氣,味濃甜帶 苦。甜度是蔗糖的 500倍左右。 耐熱及耐堿性弱,酸性條件下加熱甜味漸漸消失,溶液大于 0. 026 %則味苦。
【 目 數(shù) 】 國產(chǎn)生產(chǎn)商的顆粒情況:4-6目、5-8目、8-12目、8-16目、10-20目、20-40目、40-80目、80-100目等各種規(guī)格
【毒性】 小鼠經(jīng)口LD50為17.5g/kg體重;兔經(jīng)口LD50為4g/kg體重;大鼠經(jīng)口最大無作用量0.5g/kg。FAO/WHO(1984)暫定:ADI為0~0.0025g/kg體重。
化學(xué)性質(zhì)
熔點:226-230℃
水溶性: 10g/100ml (20℃ 時)
性質(zhì)描述: 糖精鈉(128-44-9)的性狀:
無色至白色斜方晶系板狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性風(fēng)化粉末。
無臭或有輕微氣味。
水溶性: 10g/100ml (20℃ 時)
性質(zhì)描述: 糖精鈉(128-44-9)的性狀:
無色至白色斜方晶系板狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性風(fēng)化粉末。
無臭或有輕微氣味。
味極甜,即使在10000倍的水溶液中仍有極強甜味,甜味閾值約0.00048%。
在稀溶液中的甜度約為蔗糖的300~500倍。
在酸性條件下加熱,甜味消失。
并可形成苦味的鄰氨基磺酰苯甲酸。
易溶于水(1g/1.5ml),微溶于乙醇(1g/50ml)。
易溶于水(1g/1.5ml),微溶于乙醇(1g/50ml)。
制法
由甲苯與氯磺酸進行氯磺化作用,得油狀的鄰甲苯磺酰氯和副產(chǎn)品結(jié)晶狀對甲苯磺酰氯,分離后與氨作用并氧化后得糖精,再經(jīng)氫氧化鈉堿化而成。
分析指標
含量分析
精確稱取預(yù)經(jīng)干燥的試樣0.3g,溶于20ml冰醋酸中。加結(jié)晶紫試液(TS-74)2滴作為指示劑,用0.lmol/L高氯酸滴定,當溶液的呈色由紫經(jīng)藍變青時作為滴定終點。同時進行空白對照試驗,盡量排除不必要的誤差。每mL0.lmol/L高氯酸相當于糖精20.52mg。
質(zhì)量指標
1.干燥失重 120℃,4h(GT-19)。
2.苯甲酸和水楊酸鹽試驗 取5%試樣液10ml,預(yù)經(jīng)用5滴醋酸酸化,加氯化鐵試液(TS-101)3滴。應(yīng)無沉淀或紫色出現(xiàn)。
3.易碳化物 取試樣0.2g,溶于5ml硫酸試液。在48~50℃下保持10min。溶液顏色不得深于微淡棕黃色(見GT-25,相當于對照液A)。
4.酸度和堿度 取試樣1g,溶于剛煮沸并冷卻的水10ml中。加酚酞試液(TS-167)1滴,應(yīng)無粉紅色出現(xiàn)。加0.lmol/L氫氧化鈉液1滴,應(yīng)出現(xiàn)粉紅色。
5.甲苯磺酰胺
(1)二氯甲烷:采用適當?shù)募兌燃壴噭瑧?yīng)相當于用全玻璃儀器蒸餾而得的產(chǎn)品。
(2)內(nèi)標基液:取95%正二十三碳烷100mg,放入一10ml容量瓶中,用正己烷溶解并定容后混合。
(3)標準基液的制備:取鄰甲苯磺酰胺和對甲苯磺酰胺各20mg,放于一10ml容量瓶中。用二氯甲烷溶解并定容后混合。
2.苯甲酸和水楊酸鹽試驗 取5%試樣液10ml,預(yù)經(jīng)用5滴醋酸酸化,加氯化鐵試液(TS-101)3滴。應(yīng)無沉淀或紫色出現(xiàn)。
3.易碳化物 取試樣0.2g,溶于5ml硫酸試液。在48~50℃下保持10min。溶液顏色不得深于微淡棕黃色(見GT-25,相當于對照液A)。
4.酸度和堿度 取試樣1g,溶于剛煮沸并冷卻的水10ml中。加酚酞試液(TS-167)1滴,應(yīng)無粉紅色出現(xiàn)。加0.lmol/L氫氧化鈉液1滴,應(yīng)出現(xiàn)粉紅色。
5.甲苯磺酰胺
(1)二氯甲烷:采用適當?shù)募兌燃壴噭瑧?yīng)相當于用全玻璃儀器蒸餾而得的產(chǎn)品。
(2)內(nèi)標基液:取95%正二十三碳烷100mg,放入一10ml容量瓶中,用正己烷溶解并定容后混合。
(3)標準基液的制備:取鄰甲苯磺酰胺和對甲苯磺酰胺各20mg,放于一10ml容量瓶中。用二氯甲烷溶解并定容后混合。
發(fā)明過程
人們?nèi)粘I钪薪?jīng)常食用的糖是從甘蔗、甜菜等植物中提煉出來的。植物界中還有一些比蔗糖更甜的物質(zhì)。原產(chǎn)南美洲的甜葉菊,比蔗糖甜200~300倍;非洲熱帶森林里的西非竹竽,果實的甜度比蔗糖甜3000倍;非洲還有一種薯蕷葉防己藤本植物,果實的甜度達蔗糖的90000倍。只是,這些比蔗糖甜成千上萬倍的物質(zhì),我們平時很少見到。我們平常用的比蔗糖還甜的物質(zhì)是糖精,它比蔗糖要甜300~500倍。
從化學(xué)角度來看,糖和糖精簡直是風(fēng)馬牛不相及。只有一點是相同的,那就是它們都帶有甜味。糖精是怎么被發(fā)現(xiàn)的呢?
1879年,約翰霍普金斯大學(xué)研究生Constantin Fahlberg正在繼續(xù)其甲苯系列衍生物合成研究。一天午餐時候,他發(fā)現(xiàn)手中的面包格外的甜,于是邊對合成的系列甲苯化合物進行分析,最后發(fā)現(xiàn)了糖精。
這個偶然的發(fā)現(xiàn)給法利德別爾格開辟了一條通向新的發(fā)明的道路。從此,他集中全部精力,一心去研究這個煤焦油中提取出來的物質(zhì)。他從又黑、又粘、又臭的煤焦油中提煉出甲苯,經(jīng)過硫酸磺化、五氯化磷和氨處理后,再用高錳酸鉀氧化,最后經(jīng)過結(jié)晶、脫水而得到了一種特別甜的白色結(jié)晶體。他把它叫做“糖精”,并測出它比蔗糖要甜300~500倍。
法利德別爾格立即宣布了他的發(fā)明,并在美國獲得了專利。1886年,這位化學(xué)家遷居德國,并在那里建立了世界上第一個從煤焦油中提煉糖精的工廠。糖精就此開始闖入了人們的生活之中。
作用危害
用途作用




廣泛用于以下行業(yè):
1、食品:一般冷飲、飲料、果凍、冰棍、醬菜類、蜜餞、糕點、涼果、蛋白糖等。應(yīng)用于食品工業(yè)及糖尿病患者作甜化飲食,普遍使用的人工合成甜昧劑。
2、 飼料添加劑:豬飼料、香甜劑等
3、 日化行業(yè):牙膏、漱口水、眼藥水等
4、 電鍍行業(yè):電鍍級糖精鈉主要是用在電鍍鎳上,是作為光亮劑使用的。加少量的糖精鈉, 可以提高 電鍍鎳的光亮度和柔軟性。一般使用量每升藥水用0.1--0.3克
其中電鍍行業(yè)用量較大,出口總量占到中國產(chǎn)量的大部分。
產(chǎn)品危害
自2005年以來,糖精在食品中的應(yīng)用有明顯的超范圍、超量現(xiàn)象。一些廠商為了降低成本賺取暴利,在飲料、果脯甚至專供兒童消費的果凍等食品中,普遍使用對人體有害無益的糖精來代替蔗糖,但在食品標簽上卻不作任何明示,或冠以“蛋白糖”、“甜寶”等美名掩蓋使用糖精的事實,損害了消費者的身體健康,嚴重侵犯了消費者的知情權(quán),已引起了社會各界和廣大消費者的密切關(guān)注。
糖精化學(xué)名稱為鄰苯甲酰磺酰亞胺,市場銷售的商品糖精實際是易溶性的鄰苯甲酰磺酰亞胺的鈉鹽,簡稱糖精鈉。糖精鈉的甜度約為蔗糖的300~550倍,故其十萬分之一的水溶液即有甜味感,濃度高了以后還會出現(xiàn)苦味。
制造糖精的原料主要有甲苯、氯磺酸、鄰甲苯胺等,均為石油化工產(chǎn)品。甲苯易揮發(fā)和燃燒,甚至引起爆炸,大量攝入人體后會引起急性中毒,對人體健康危害較大;氯磺酸極易吸水分解產(chǎn)生氯化氫氣體,對人體有害,并易爆炸;糖精生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的中間體物質(zhì)對人體健康也有危害。糖精在生產(chǎn)過程中還會嚴重污染環(huán)境。此外,從部分中小糖精廠私自流入廣大中小城鎮(zhèn)、農(nóng)村市場的糖精,還因為工藝粗糙、工序不完全等原因而含有重金屬、氨化合物、砷等雜物。它們在人體中長期存留、積累,不同程度地影響著人體的健康。
由于食用糖精對人體健康有害無益,所以西方一些發(fā)達國家都對糖精嚴格控制使用,其控制標準一般為不超過消費食糖總量的5%,且主要用于牙膏等工業(yè)用途。而我國與發(fā)達國家相比,我國糖精使用量超出正常使用量的14倍。更有專家發(fā)出警告,至1999年下半年,全國糖業(yè)市場上糖精的份額己高達市場總份額的55%~60%,嚴重擠占了蔗糖的份額。
因2公斤糖精的甜度可相當于1000公斤的糖,按市場價格比計算,即60~70元的糖精,可以替代3000元左右的糖。于是,一些企業(yè)為了追逐利潤,在生產(chǎn)飲料和加工食品過程中,超量、超范圍使用糖精,但在食品和飲料標簽上卻不注明含有糖精及其真實含量,使消費者卻誤以為吃的是食糖,損害了消費者的身體健康,也嚴重侵犯了消費者的知情權(quán)。
特別是有少數(shù)的消費者在完全不知道糖精危害的情況下,短時間內(nèi)食用大量糖精,引起血小板減少而造成急性大出血、多臟器損害等,引發(fā)惡性中毒事件。
在中國廣大的中小城鎮(zhèn)和農(nóng)村市場上,糖精的使用也達到了泛濫的地步。據(jù)中國消費者協(xié)會日前對國內(nèi)近百種不同檔次、類型的飲料的調(diào)查表明,就全國范圍而言,大約有61.2%的飲料中含有各類甜味劑,其中含糖精的飲料達55.1%;有23.5%的飲料在生產(chǎn)中使用了糖精但卻未在標簽中標明;特別是在中小城鎮(zhèn)和農(nóng)村市場上,含有糖精的飲料高達90.9%,糖精泛濫程度令人觸目驚心。
在中小學(xué)生的零食中,糖精問題也不容忽視。在一些中小學(xué)校的周圍,遍布有各種小食攤,賣各類小食品及飲料,如汽水、雪糕、話梅等。這些價值不高的小食品和飲品,很容易吸引中小學(xué)生購買。但這些既無生產(chǎn)標準又根本沒有標識和出處的產(chǎn)品,基本上都含有糖精,長期食用,會導(dǎo)致青少年營養(yǎng)不良,個別人產(chǎn)生厭食行為,干擾了青少年從正常膳食中攝取營養(yǎng),對青少年的身體發(fā)育產(chǎn)生負面影響。
為此,中國消協(xié)鄭重發(fā)出警示:提請有關(guān)部門研究制訂更為嚴格糖精使用規(guī)定,并進一步加強對食品標簽的管理;呼吁廣大食品生產(chǎn)廠家不要因片面追求利潤而盲目使用糖精,損害廣大消費者的健康,并在國家允許使用糖精的產(chǎn)品中明確注明含有糖精,以便讓消費者知情;以維護消費者的合法權(quán)益;提醒廣大消費者樹立良好的消費觀念,多食用天然糖,在購買食品和飲料時,仔細閱讀商品標簽,盡量選擇決不含糖精的食品,購買有良好信譽的商品;也提醒廣大學(xué)生家長教育自己的孩子,堅決抵制校園周邊的“三無”小食品和飲料,以利于青少年健康成長。
銷售狀況
近幾年來,我國大部分糖精鈉主要是出口到美國、中東、歐洲、非洲,在國內(nèi)真正的銷售量其實不大,特別在食品上的應(yīng)用,更是少量,主要的應(yīng)用還是在其它非食品的其它工業(yè)上,國內(nèi)其中廣東省的用量相對于其它省分來說,應(yīng)該是較大的。
檢測方法
書頁號:2000年版二部-1057 C7H4NNaO3S.2H2O 241.19 本品為1,2-苯并異噻唑-3(2H)- 酮1,1-二氧化物鈉鹽二水合物。按干燥品計算,含C7H4NNaO3S不得少于99.0%。
【性狀】 本品為無色結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末。無臭或微有香氣,味濃甜帶苦;易風(fēng)化。本品在水中易溶,在乙醇中略溶。
【鑒別】 (1) 取本品約0.3g,加水5ml溶解后,加稀鹽酸1ml,即析出結(jié)晶;濾過,沉淀用水洗凈后,在105℃干燥2小時,依法測定(附錄Ⅵ C),熔點為226~230℃。
(2) 取本品約20mg,置試管中,加間苯二酚約40mg,混合后,加硫酸0.5ml,用小火加熱至顯深綠色,放冷,加水10ml與過量的氫氧化鈉試液,即顯綠色熒光。
(3) 本品熾灼后,殘渣顯鈉鹽的鑒別反應(yīng)(附錄Ⅲ)。
(4) 本品的紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜(光譜集576圖)一致。
【檢查】 酸堿度 取本品1.0g,加水10ml溶解后,對石蕊試紙顯中性或堿性反應(yīng);但遇酚酞指示液不得顯紅色。
銨鹽 取本品0.4g,加無氨蒸餾水20ml溶解后,加堿性碘化汞鉀試液1ml,搖勻,靜置5分鐘,如顯色,與標準氯化銨溶液(取氯化銨,在105℃干燥至恒重后,精密稱取0.2966g,加無氨蒸餾水溶解使成1000ml)0.10ml,用同一方法制成的對照液比較,不得更深(0.0025%)。
苯甲酸鹽與水楊酸鹽 取本品0.5g,加水10ml溶解后,加醋酸5滴使成酸性,加三氯化鐵試液3滴,不得生成沉淀或顯紫堇色。
甲苯磺酰胺 取鄰甲苯磺酰胺和對甲苯磺酰胺對照品適量,精密稱定,加二氯甲烷制成每1ml中含上述的甲苯磺酰胺異構(gòu)體各為50μg的溶液作為對照品溶液;另取本品2.0g,精密稱定,用5%碳酸鈉溶液8.0ml溶解后,加色譜用硅藻土〔稱取硅藻土(過九號篩)100g,加入鹽酸800ml,時時攪拌,浸漬12小時以上,除去酸液,再用鹽酸同樣處理3次,每次1小時,然后用水洗滌至溶液顯中性,將硅藻土分散于甲醇300ml中,濾過,在80℃烘干〕10g,混合均勻,裝入25mm×250mm的色譜管,照柱色譜法(附錄Ⅴ C 第二法),用二氯甲烷洗脫約30分鐘,收集洗脫液50ml,蒸發(fā)至近干,加二氯甲烷,使成1.0ml,作為供試品溶液。
取上述兩種溶液,照氣相色譜法(附錄Ⅴ E),用硅酮(OV17)為固定相,涂布濃度為1.5%,在柱溫180℃測定。含甲苯磺酰胺的總量不得過0.0025%。 干燥失重 取本品,在105℃干燥至恒重,減失重量不得過15.0%(附錄Ⅷ L)。
重金屬 取本品2.0g,置燒杯中,加水48ml溶解后,加鹽酸溶液(9→100)2ml,攪勻,并用玻璃棒摩擦杯壁,至開始結(jié)晶,靜置1小時后,濾過,取濾液25ml,依法檢查(附錄Ⅷ H 第一法),含重金屬不得過百萬分之十。
砷鹽 取無水碳酸鈉約1g,鋪于坩堝底部與四周,再取本品1.0g,置無水碳酸鈉上,用水少量濕潤,干燥后,先用小火燒灼使炭化,再在500~600℃熾灼使完全灰化,放冷,加鹽酸5ml與水23ml使溶解,依法檢查(附錄Ⅷ J 第一法),應(yīng)符合規(guī)定(0.0002%)。
【含量測定】 取本品約0.2g,精密稱定,加冰醋酸20ml溶解后,加結(jié)晶紫指示液1滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至藍綠色,并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當于20.52mg的C7H4NNaO3S。
注意事項
糖精鈉是有機化工合成產(chǎn)品,是食品添加劑而不是食品,除了在味覺上引起甜的感覺外,對人體無任何營養(yǎng)價值。相反,當食用較多的糖精時,會影響腸胃消化酶的正常分泌,降低小腸的吸收能力,使食欲減退。
爭議
安全性
一般認為糖精鈉在體內(nèi)不被利用,大部分從尿液中排出而不損傷腎功能,不改變體內(nèi)酶系統(tǒng)的而活性,全世界曾廣泛使用糖精鈉數(shù)十年,尚未發(fā)現(xiàn)對人體的毒害表現(xiàn)。20世紀70年代,美國食品與藥品管理局FDA對糖精鈉動物實驗發(fā)現(xiàn)有膀胱癌的可能,因而一度受到限制,但后來也有許多動物實驗為證明糖精鈉有致癌性。1993年JECFA重新對糖精鈉的毒性進行了評價不支持使用糖精鈉與膀胱癌之前存在聯(lián)系。糖精鈉的優(yōu)勢是所有甜味劑中價格最低的一中,雖然安全性基本得到肯定,但考慮到其苦味以及消費者對其毒性憂慮的心理因素等。加上它不是食品中天然的成分,從長遠來看,它將可能被其他安全性較高的甜味劑所逐步代替 。
致病性
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